长期以来,乙二醇装置集中在中石化和中石油两大集团,近年来,随着我国煤堪合成气制乙二醇技术的推广,民营企业产能占比不断增加,截至2017年年底,产能占比的是中国石化,包括合资企业在内的产能为371万吨,占全同总产能的37%;中网石油和中海油产能分别为77万吨和36万吨,占全国总产能的8.81%和4.1%;其他地方企业的生产能力为390万吨,约占总产能的44.60%。
因而供货端看来对销售市场产生必须的利好,与此同时,因为PTA的不断天价,一部分聚脂加工厂成本费工作压力增加,出現了必须的限产,乙二醇要求也相对,这一点儿从流行作业区每日出货量大幅度降低,主港库存量上星期暴增30%能够看得出。
从湖北乙二醇基本面看来还相对性较弱的,供货层面美元成本费相对性于价格保持了一个有效的差价,使的进口商品供货状况开朗,再加国內设备大部分一切正常生产制造。因而乙二醇供货端和要求端对销售市场都产生了必须利好行情,可是因为现阶段主港作业区库存量处于65万吨级上下,处于一切正常水准。
制法
1. 法
以为原料在碱性介质中水解而得,该反应在100℃下进行。
2. 环氧水合法
环氧水合法有直接水合法和催化水合法,水合过程在常压下进行也可在加压下进行。常压水合法一般采用少量无机酸为催化剂,在50~70℃进行反应。环氧直接水合法,为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法。环氧和水在加压(2.23MPa)和190~200 ℃条件下,在管式反应器中直接液相水合制的乙二醇,同时副产品一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和多缩聚乙二醇。
①直接水合法;
②催化水合法;
③加压水合法 环氧与水的摩尔比要较高,在1∶6以上,以减少生成醚的副反应,该反应的温度在150℃,压力147kPa。水合得到乙二醇。
3.目前有气相催化水合法 以为催化剂,氧化铝为载体,在150~240℃反应,生成乙二醇。
4.直接水合法 在催化剂(如氧化TeO2,钯催化剂)存在下在溶液中氧化生成单酯或二酯,进一步水解均得乙二醇。
5.环氧与水在酸催化剂作用下进行水合反应,反应液经碱中和、蒸发、精馏即得成品。或者环氧和水在一定温度和压力下制得乙二醇,同时副产二乙二醇、三乙二醇和多乙二醇。反应液经蒸发浓缩、脱水、精制得合格产品和副产品。
6.甲醛法
7.以工业品乙二醇为原料,经减压蒸馏,于1333Pa下,收集中间馏分即可。
8.将乙二醇真空蒸馏,所得主要馏分用无水进行较长时间干燥,然后用一支好的分馏柱重新真空蒸馏。
草酸二加制乙二醇
煤制乙二醇的潜在工艺路径可以分为直接合成法和间接合成法。直接合成法是将合成气中的CO及H2一步合成为乙二醇。间接合成法则主要分为通过甲醛及草酸酯作为中间产物合成,然后加获得乙二醇。相对而言,甲醛路线合成的研究还不深入,离工业化距离远;而草酸酯加合成法的实用性较强,适宜进行工业生产。由煤制合成气经草酸酯加制取乙二醇的三个主要反应为:
氧化、酯化反应:2CH3OH+2NO+ 1/ 2O2→2CH3ONO+H2O
CO偶联反应:2CO+2CH3ONO→(COOCH3)2+ 2NO
草酸酯加反应:(COOCH3)2+ 4H2→ HOCH2CH2OH+ 2CH3OH
总的化学方程式:2CO+4H2+ 1/2O2→ HOCH2CH2OH+H2O
煤制乙二醇在3月18日通过中国科学院组织的成果鉴定,此项成果标志着我国在世界上率先实现了全套“煤制乙二醇”技术路线和工业化应用,是一项拥有自主知识产权的世界**技术。该技术的推广应用将有效缓解我国乙二醇产品供需矛盾,对国家的能源和化工产业产生重要积极影响,具有重要的科学意义、**的技术创新性和显著的社会经济效益。目前煤制乙二醇的工业化生产已经有了很大的突破,至2011年12月7日通辽金煤化工20万t/a乙二醇项目已成功投产。
包装贮运
用镀锌铁桶包装,每桶100Kg或200Kg。贮存时应密封,长期贮存要氮封、防潮、防火、防冻。按易燃化学品规定贮运。
健康危害
毒性:大鼠经口LD50=5.8ml/kg,小鼠经口LD50=1.31-13.8ml/kg。
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:国内尚未见本品急慢性中毒报道。国外的急性中毒多系因误服。吸入中毒表现为反复发作性昏厥,并可有眼球震颤,淋巴细胞增多。口服后急性中毒分三个阶段:阶段主要为**神经系统症状,轻者似中毒表现,重者迅速产生昏迷,后死亡;*二阶段,心肺症状明显,严重病例可有肺水肿,支气管肺炎,心力衰竭;*三阶段主要表现为不同程度肾功能衰竭。人的本品一次口服致死量估计为1.4ml/kg(1.56g/kg)。
急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸,就医。
食入:饮足量温水,催吐。洗胃,导泄。就医。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
在化妆品(包括皮肤洗涤、眼胶、保湿、洗发剂等)中用作乳化剂、保湿剂、增湿剂、增稠剂、PH平衡剂。在化妆品中用于与脂肪酸中和成皂,与化脂肪酸中和成胺盐。三胺是乳膏制剂中常用乳化剂,用三胺乳化的乳膏产品具有膏体细腻,膏体亮白的特点。
另外,三胺与脂肪酸或脂肪醇形成的胶体相性好,产品质量,可容外加成分比重高。三胺是含有卡波姆等酸性高分子凝胶的常用中和剂,三胺通过与卡波姆等羧基中和,形成的高分子结构,达到增稠和保湿的应用效果。
乙二醇(ethylene glycol)又名“甘醇”、“1,2-亚乙基二醇”,简称EG。化学式为(CH2OH)2,是简单的二元醇。乙二醇是无色无臭、有甜味液体,对动物有毒性,人类致死剂量约为1.6 g/kg。乙二醇能与水、丙酮互溶,但在醚类中溶解度较小。用作溶剂、防冻剂以及合成涤纶的原料。乙二醇的高聚物聚乙二醇(PEG)是一种相转移催化剂,也用于细胞融合;
由于分子量低,性质活泼,可起酯化、醚化、醇化、氧化、、脱水等反应。乙二醇的结构
乙二醇的结构
与相似,主要能与无机或**酸反应生成酯,一般先只有一个羟基发生反应,经升高温度、增加酸用量等,可使两个羟基都形成酯。如与混有酸的反应,则形成二酯。酰氯或酸酐容易使两个羟基形成酯。乙二醇在催化剂(二氧化锰、氧化铝、或酸)作用下加热,可发生分子内或分子间失水。乙二醇能与碱金属或碱土金属作用形成醇盐。通常将金属溶于二醇中,只得一元醇盐;如将此醇盐(例如乙二醇一)在流中加热到180~200°C,可形成乙二醇二和乙二醇。此外用乙二醇与2摩尔一起加热,可得乙二醇二。乙二醇二与卤代烷反应,生成乙二醇单醚或双醚。