虽然我国乙二醇生产能力和产量增长较快,但仍不能满足国内聚酯等日益增长的市场需求,每年都得大量进口,且进口量呈逐年增长态势。目前,我国乙二醇产品主要用于生产聚酯、防冻液以及粘合剂、油漆溶剂、耐寒润滑油、表面活性剂和聚酯多元醇等。其中聚酯是我国乙二醇的主要消费领域,其消费量约占国内总消费量的94.0%,另外约6.0%用于防冻剂、粘合剂、油漆溶剂、耐寒润滑油、表面活性剂以及聚酯多元醇等。近年来,我国聚酯(包括聚酯纤维、聚酯树脂和薄膜等)的生产发展很快, 2010年聚酯的产量将达到约1900万吨,届时对乙二醇的需求量将达到约665万吨。加上在防冻剂以及其他方面的消费量,预计我国乙二醇的总需求量仍将保持高速增长。
按其含氯量不同主要有氯化石蜡-42,氯化石蜡-52,氯化石蜡-70三种,由于其具有良好的电绝缘性、耐火及阻燃等特性以及价格便宜的特点,故其广泛应用于生产电缆料、地板料、软管、人造革、橡胶等制品以及应用于涂料、润滑油等的添加剂。
武汉氯化石蜡又名氯烃,是石蜡经氯化后所得产品,是石蜡烃的氯化物。在增塑剂系列中,氯化石蜡是仅次于DOP、DBP产量占*三位的品种。1、氯化石蜡-42:又名氯烃-42,分子式是C25H45CL7,分子量594(平均值),含氯量为42±2%。
制法
1. 法
以为原料在碱性介质中水解而得,该反应在100℃下进行。
2. 环氧水合法
环氧水合法有直接水合法和催化水合法,水合过程在常压下进行也可在加压下进行。常压水合法一般采用少量无机酸为催化剂,在50~70℃进行反应。环氧直接水合法,为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法。环氧和水在加压(2.23MPa)和190~200 ℃条件下,在管式反应器中直接液相水合制的乙二醇,同时副产品一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和多缩聚乙二醇。
①直接水合法;
②催化水合法;
③加压水合法 环氧与水的摩尔比要较高,在1∶6以上,以减少生成醚的副反应,该反应的温度在150℃,压力147kPa。水合得到乙二醇。
3.目前有气相催化水合法 以为催化剂,氧化铝为载体,在150~240℃反应,生成乙二醇。
4.直接水合法 在催化剂(如氧化TeO2,钯催化剂)存在下在溶液中氧化生成单酯或二酯,进一步水解均得乙二醇。
5.环氧与水在酸催化剂作用下进行水合反应,反应液经碱中和、蒸发、精馏即得成品。或者环氧和水在一定温度和压力下制得乙二醇,同时副产二乙二醇、三乙二醇和多乙二醇。反应液经蒸发浓缩、脱水、精制得合格产品和副产品。
6.甲醛法
7.以工业品乙二醇为原料,经减压蒸馏,于1333Pa下,收集中间馏分即可。
8.将乙二醇真空蒸馏,所得主要馏分用无水进行较长时间干燥,然后用一支好的分馏柱重新真空蒸馏。
草酸二加制乙二醇
煤制乙二醇的潜在工艺路径可以分为直接合成法和间接合成法。直接合成法是将合成气中的CO及H2一步合成为乙二醇。间接合成法则主要分为通过甲醛及草酸酯作为中间产物合成,然后加获得乙二醇。相对而言,甲醛路线合成的研究还不深入,离工业化距离远;而草酸酯加合成法的实用性较强,适宜进行工业生产。由煤制合成气经草酸酯加制取乙二醇的三个主要反应为:
氧化、酯化反应:2CH3OH+2NO+ 1/ 2O2→2CH3ONO+H2O
CO偶联反应:2CO+2CH3ONO→(COOCH3)2+ 2NO
草酸酯加反应:(COOCH3)2+ 4H2→ HOCH2CH2OH+ 2CH3OH
总的化学方程式:2CO+4H2+ 1/2O2→ HOCH2CH2OH+H2O
煤制乙二醇在3月18日通过中国科学院组织的成果鉴定,此项成果标志着我国在世界上率先实现了全套“煤制乙二醇”技术路线和工业化应用,是一项拥有自主知识产权的世界**技术。该技术的推广应用将有效缓解我国乙二醇产品供需矛盾,对国家的能源和化工产业产生重要积极影响,具有重要的科学意义、**的技术创新性和显著的社会经济效益。目前煤制乙二醇的工业化生产已经有了很大的突破,至2011年12月7日通辽金煤化工20万t/a乙二醇项目已成功投产。
包装贮运
用镀锌铁桶包装,每桶100Kg或200Kg。贮存时应密封,长期贮存要氮封、防潮、防火、防冻。按易燃化学品规定贮运。
健康危害
毒性:大鼠经口LD50=5.8ml/kg,小鼠经口LD50=1.31-13.8ml/kg。
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:国内尚未见本品急慢性中毒报道。国外的急性中毒多系因误服。吸入中毒表现为反复发作性昏厥,并可有眼球震颤,淋巴细胞增多。口服后急性中毒分三个阶段:阶段主要为**神经系统症状,轻者似中毒表现,重者迅速产生昏迷,后死亡;*二阶段,心肺症状明显,严重病例可有肺水肿,支气管肺炎,心力衰竭;*三阶段主要表现为不同程度肾功能衰竭。人的本品一次口服致死量估计为1.4ml/kg(1.56g/kg)。
急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸,就医。
食入:饮足量温水,催吐。洗胃,导泄。就医。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
乙二醇(ethylene glycol)又名“甘醇”、“1,2-亚乙基二醇”,简称EG。化学式为(CH2OH)2,是简单的二元醇。乙二醇是无色无臭、有甜味液体,对动物有毒性,人类致死剂量约为1.6 g/kg。乙二醇能与水、丙酮互溶,但在醚类中溶解度较小。用作溶剂、防冻剂以及合成涤纶的原料。乙二醇的高聚物聚乙二醇(PEG)是一种相转移催化剂,也用于细胞融合;
由于分子量低,性质活泼,可起酯化、醚化、醇化、氧化、、脱水等反应。乙二醇的结构
乙二醇的结构
与相似,主要能与无机或**酸反应生成酯,一般先只有一个羟基发生反应,经升高温度、增加酸用量等,可使两个羟基都形成酯。如与混有酸的反应,则形成二酯。酰氯或酸酐容易使两个羟基形成酯。乙二醇在催化剂(二氧化锰、氧化铝、或酸)作用下加热,可发生分子内或分子间失水。乙二醇能与碱金属或碱土金属作用形成醇盐。通常将金属溶于二醇中,只得一元醇盐;如将此醇盐(例如乙二醇一)在流中加热到180~200°C,可形成乙二醇二和乙二醇。此外用乙二醇与2摩尔一起加热,可得乙二醇二。乙二醇二与卤代烷反应,生成乙二醇单醚或双醚。